關(guān)于印染廢水治理,技術(shù)政策的治理工藝中明確提出:以生物治理為主、化學(xué)治理為輔、生物處理技術(shù)和物理化學(xué)處理技術(shù)相結(jié)合的綜合治理路線,不宜采用單一的物理化學(xué)處理單元作為穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放治理流程。因?yàn)樯镏卫硇柽B續(xù)運(yùn)行,否則不能滿足達(dá)標(biāo)要求。而對(duì)時(shí)開時(shí)停的單一化學(xué)治理路線不予采用和推薦。
生物法的應(yīng)用
由于印染廢水的多變性,生物法處理效果有時(shí)還不能達(dá)到十分滿意的效果。
因此,開發(fā)適應(yīng)能力強(qiáng)的菌種,提高生物法的處理效果,并使廢水經(jīng)過(guò)處理后達(dá)到回用的要求,將是今后生物法研究的主要目標(biāo)。
新型的生物制劑有以下幾種:
(1)酶制劑:利用生物酶制劑處理廢水、凈化環(huán)境比其他生物法效率高、速度快、出水好,不產(chǎn)生二次污染。用于處理印染廢水的酶有漆酶、木質(zhì)素過(guò)氧化物酶、嗜堿酶等。
在木質(zhì)素等過(guò)氧化物酶存在的條件下,漆酶的色度去除率可提高到75%。
(2)廢水脫色微生物制劑:將污水處理廠活性污泥中的微生物進(jìn)行分離純化,來(lái)提取對(duì)染料脫色效果好的微生物,并進(jìn)行培養(yǎng)?;钚晕勰嘀形⑸锓N類較豐富,包含有細(xì)菌、真菌、微型動(dòng)物等不同門類的生物物種,活性污泥中的微生物形成一個(gè)生態(tài)系統(tǒng),在這個(gè)系統(tǒng)中以自養(yǎng)型微生物為主。
細(xì)菌吸食環(huán)境十的有機(jī)物,而細(xì)菌又會(huì)成為某些原士動(dòng)物或后兒動(dòng)物的食餌,原生動(dòng)物之叫還有互相捕食,不同的后生動(dòng)物也可能處在不同的營(yíng)養(yǎng)層次上多種類的微牛物形成一個(gè)復(fù)雜的食物網(wǎng)。
中同科學(xué)院微生物研究所分離出的5種細(xì)菌對(duì)酸性紅B2GL、酸性媒介棕RH、酸性媒介藍(lán)B和酸性媒介黃GG等染料具有脫色降解能力,在細(xì)菌隔膜接種厭氧菌或好氧菌種系統(tǒng)中,處理模擬染色廢水,脫色率能達(dá)到85%以上。
中國(guó)科學(xué)院微生物所和中國(guó)紡織工業(yè)設(shè)計(jì)院等單位分離出數(shù)百株脫色菌,將脫色鹵和PVA降解菌投加到廢水處理池中,脫色率達(dá)80%,PVA去除率達(dá)75%一90%,遠(yuǎn)高于普通。
(3)士物絮凝劑:與無(wú)機(jī)和有機(jī)合成高分子絮凝劑相比,生物絮凝劑具備下述特質(zhì):
?、僖子诠桃悍蛛x,形成沉淀物少;
?、谝妆煌廖锝到?,無(wú)毒無(wú)害,安全性高;
③無(wú)二次污染;
④適應(yīng)范圍廣;
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?、抻械纳镄跄齽┻€具有不受pH值條件影響,熱穩(wěn)定性強(qiáng),用量少等特點(diǎn)。
人們預(yù)見(jiàn)生物絮凝劑絮凝活性的廣性將使*消除污染成為現(xiàn)實(shí),它大部分或全部取代合成高分子絮凝劑址大勢(shì)所趨。
現(xiàn)在用于處理印染廢水的生物絮凝劑有PFIOI(用于處理含羧甲基纖維素的退漿廢水)、MF一3和NA7(用于染液脫色)和NOC一1(可消除污泥膨脹。恢復(fù)活性污泥的沉降性能)。
氧化法的應(yīng)用
(1)濕式空氣氧化法:
濕式空氣氧化法(WAO)是在高溫(175—350~C)、高壓(2.0—20.67MPa)下通人空氣,使溶解或懸浮于廢水中的有機(jī)和無(wú)機(jī)還原物質(zhì),在液相中被直接氧化成二氧化碳和水的廢水處理法。
它不產(chǎn)生生物法中的污泥和高濃度的廢物,加入催化劑后能有效地提高濕式空氣法的氧化效率。目前上已成功地將該方法應(yīng)用于印染等工業(yè)廢水的處理。
(2)光化學(xué)氧化法:
?、倮锰?yáng)能資源,是現(xiàn)在和將來(lái)發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)的重要出路之一。光化學(xué)水處理方法概括起來(lái)主要分為以下幾類:
直接光解、紫外光/氧化劑(UV/H,0,、UV/Ol、UV/HzOz/O,、UV/TiO2,等)、均相光催化氧化[光/Fenton、UV/Fe(m)一H,O,絡(luò)合物體系]和多相光催化氧化(半導(dǎo)體光催化)。
它們的共同特點(diǎn)是通過(guò)生成活性自由基,如羥基自由基而氧化、降解葚至礦化有機(jī)物。此類方法又被稱深度氧化法(AdvanceOxidation丁echnologies,AOTs)。
在光氧化技術(shù)中,具有光化學(xué)活性的催化劑、氧化劑或敏化劑等是至關(guān)重要的成分。采用的雙氧水/草酸鐵(Ⅲ)絡(luò)合物作為脫色劑,利用光催化原理凈化染色廢水,不用動(dòng)力,只以太陽(yáng)光為條件,對(duì)太陽(yáng)能的利用率非常高,對(duì)環(huán)境無(wú)害,染色廢水脫色后可循環(huán)再利用。
由于光化學(xué)氧化法效率較高、無(wú)二次污染;反應(yīng)條件溫和(常溫、常壓)、氧化能力強(qiáng)和速度快、低能耗、操作靈活、設(shè)備簡(jiǎn)單,適用于有機(jī)廢水的深度處理,利用該技術(shù)處理印染等難降解廢水已成為廢水處理領(lǐng)域中的熱點(diǎn)之一。
?、诠獯呋趸?,是近年來(lái)比較活躍的研究領(lǐng)域,它是在可見(jiàn)光或紫外光作用下使有機(jī)污染物氧化降解。7iO,光催化分解作為一項(xiàng)新的環(huán)境污染治理技術(shù),在有機(jī)污染物的氧化分解或空氣凈化等方面取得了迅速發(fā)展,也越來(lái)越受到人們的重視。
TiO2,具有分解水中的污染物、空氣中的氮氧化合物、硫化合物、還原水中部分重金屬有害離子、殺菌以及除臭等作用。能有效地破壞許多結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、生物難降解的污染物,與傳統(tǒng)的處理方法相比,具有明顯的、污染物降解更*的優(yōu)點(diǎn)。
大量的研究工作表明,納米TiO2,可將水體中的烴類、鹵代烴、羧酸、表面活性劑、染料、含氮有機(jī)物和有機(jī)磷殺蟲劑等迅速地氧化成CO,利H20等無(wú)機(jī)物質(zhì),從而達(dá)到去除水中有機(jī)物污染的目的。
對(duì)常用的活性染料、酸性染料和分散染料,印染廢水進(jìn)行光催化脫色降解反應(yīng)和光助還原反應(yīng)中,一些金屬離子,如適量二價(jià)鐵離子,再加上H20,、TiO2,與Cu2o,O,它們的共同作用可有效催化某些染料的分解。處理廢水的TiO,光催化反應(yīng)器有懸浮體系和固定體系兩種,它們都可用于處理工業(yè)廢水、生活廢水。
懸浮體系是直接將TiO,與廢液混合,通過(guò)攪拌或鼓空氣使其均勻分散,光分解效率高。
光催化技術(shù)是一種含有高技術(shù)含量的新的末端治理技術(shù),目前已在國(guó)內(nèi)20余家印染企業(yè)得到推廣和應(yīng)用,已列入國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局重點(diǎn)實(shí)用技術(shù)。如水資源的凈化、固體廢棄物處理與處置等。
而且,隨著率的光催化劑、光電催化法、太陽(yáng)能利用和其相關(guān)技術(shù)的進(jìn)步,使光催化分解法在水質(zhì)凈化方面展示出良好的市場(chǎng)前景和社會(huì)效益。但是在實(shí)際應(yīng)用時(shí),納米Tio2,粒子的回收與分離和再利用相對(duì)困難,固定體系主要用于連續(xù)性處理污染物,效率還有待提高。
膜分離法
膜分離技術(shù)是利用天然或人工合成膜,以壓力差、濃度差、電位差和溫度差為推動(dòng)力,對(duì)雙組分或多組分溶質(zhì)和溶劑進(jìn)行分離、分級(jí)提純和富集。
由于不使用藥劑、無(wú)二次污染、占地面積小,在水質(zhì)波動(dòng)較大時(shí)仍可自動(dòng)連續(xù)運(yùn)行。膜分離法處理活性染料廢水在清潔生產(chǎn)計(jì)劃中是一種經(jīng)濟(jì)上合算、技術(shù)上可行的技術(shù)。
使用聚合物膜能有效地將廢水中的Cr6+、除去,廢水經(jīng)過(guò)膜過(guò)濾后清濁分流,清水能達(dá)到回用的要求,如果技術(shù)應(yīng)用成功的話,水的消耗量和廢水排放量可減少80%。
應(yīng)用膜分離新技術(shù),通過(guò)超濾膜、微濾膜、納米膜等分離功能對(duì)工業(yè)污水展開多級(jí)化處理以達(dá)到水質(zhì)凈化目的。同時(shí)還將研究膜技術(shù)與其他技術(shù)融合的方法,如催化技術(shù)、生物工程技術(shù)等,使其成為清潔生產(chǎn)和保證工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的重要手段。
此外,有些染色廢水中的染料不能用一般的生物降解方法去除,可考慮用超濾和膜分離處理技術(shù)給予回收利用。如果將生化處理與膜技術(shù)結(jié)合,可以增進(jìn)廢水脫色及回用的效率。
作為污水處理技術(shù),今后重點(diǎn)是在物理吸附、生物法、膜技術(shù)法、污泥處理及化學(xué)法包括光催化等方面進(jìn)行研究,在污染過(guò)程、機(jī)理、形態(tài)結(jié)構(gòu)變化、污染體系中的多種污染物交叉作用及協(xié)同效應(yīng)、污染水體的化學(xué)與生物學(xué)再生等領(lǐng)域內(nèi)探討新技術(shù)方法,以尋求環(huán)境友好型的污水處理新方法,達(dá)到水質(zhì)凈化與再生的目標(biāo)。